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超臨界二氧化碳萃取是以超臨界二氧化碳流體代替常規(guī)有機(jī)溶劑對(duì)中藥有效成分進(jìn)行萃取和分離的一種新型技術(shù)。
超臨界二氧化碳萃?。⊿FE-CO2）具有選擇性好、操作溫度低、能較好保存中藥有效成分不被破壞、不發(fā)生次生化、萃取能力強(qiáng)、提取效率高、具有抗氧化和滅菌作用、有利于保證和提高產(chǎn)品質(zhì)量，經(jīng)藥理和臨床證明，其藥效和臨床療效均能夠很好的保證。我們分別對(duì)30余種含揮發(fā)油的中藥做了SFE-CO2萃取和水蒸汽蒸餾法比較，SFE-CO2法出油率比水蒸汽蒸餾法提高3.8-11.4倍，油的質(zhì)量也有提高。如水蒸汽蒸餾法收集的香附油為淡黃色油狀液體，缺乏香附的特征香氣，SFE-CO2萃取的香附油在常溫下為橙黃色，具有明顯的香附特征香氣，且有效成分香附子烯（Cyperene）絕對(duì)量大于水蒸汽蒸餾法。傘形科的白芷、當(dāng)歸、川芎、藁本、柴胡等藥材均含揮發(fā)油，但工業(yè)化生產(chǎn)水蒸汽蒸餾法揮發(fā)油收得率非常低。SFE-CO2萃取當(dāng)歸揮發(fā)油收率為1.5%，而水蒸汽蒸餾揮發(fā)油收得率為0.01%。SFE-CO2萃取川芎，揮發(fā)油收得率為3.75%，而水蒸汽蒸餾法收得率僅為0.015%。經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用分析，兩種方法所制得的中藥配方顆粒揮發(fā)性成分也有差異，SFE-CO2法制得顆粒中藁本內(nèi)酯（Ligustilide）絕對(duì)量大于水蒸汽蒸餾法。
丹參酮IIA是丹參酯溶性有效成分之一，藥典規(guī)定其藥材含丹參酮IIA（C19H18O3）不得少于0.2%，采用乙醇提取，丹參酮IIA檢出的陰性率較高，這主要是丹參醇提取液經(jīng)各工序處理制成干膏粉后，丹參酮IIA已發(fā)生化學(xué)降解，降解速度與水、熱密切相關(guān)，采用SFE-CO2萃取，有效成分含量高、雜質(zhì)含量少，其萃取物中丹參酮IIA的含量平均大于20%。羥基萘醌總色素是新疆紫草中的脂溶性成分之一，藥典規(guī)定其藥材中含羥基萘醌總色素以左旋紫草素（C16H16O5）計(jì)，不得少于0.8%，SFE-CO2萃取效率高，萃取物色澤紫紅。脫水穿心蓮內(nèi)酯（C20H28O4）和穿心蓮內(nèi)酯（C20H30O5）是穿心蓮中的有效成分，藥典規(guī)定其藥材中二者的總量不得少于0.8%。穿心蓮內(nèi)酯和脫水穿心蓮內(nèi)酯遇熱不穩(wěn)定，水、醇提取都容易破壞，SFE-CO2萃取穿心蓮，萃取物中內(nèi)酯含量達(dá)19%，脫水內(nèi)酯12%。
超臨界二氧化碳萃取藥物中揮發(fā)性、脂溶性、熱敏性的有效成分，具有非常大的優(yōu)越性。我們對(duì)28個(gè)含親脂性、熱敏性成分的品種進(jìn)行SFE-CO2萃取，提高了配方顆粒的品質(zhì)、臨床療效，質(zhì)量穩(wěn)定、標(biāo)準(zhǔn)容易控制。對(duì)于當(dāng)歸等既含水溶性成分又含脂溶性有效成分的藥材，我們選擇不同產(chǎn)地、不同批次的藥材，采用水提取和超臨界二氧化碳萃取相結(jié)合的提取工藝，顆粒經(jīng)氣相色譜（GC）法，獲得揮發(fā)油指紋圖譜，水溶性成分以高效液相色譜法（HPLC），獲得水溶性成分的指紋圖譜，統(tǒng)計(jì)色譜峰，將它們作為化學(xué)特征變量，分別以藁本內(nèi)酯和阿魏酸為參照物，將所獲得數(shù)據(jù)進(jìn)行系統(tǒng)分析，制定當(dāng)歸配方顆粒標(biāo)準(zhǔn)指紋圖譜，以此指紋圖譜鑒定和評(píng)價(jià)不具備飲片外形后當(dāng)歸配方顆粒的真?zhèn)蝺?yōu)劣，具有全面性和先進(jìn)性。